Окончил Московский энергетический институт по специальности: инженер-теплоэнергетик (1961). Доктор технических наук. Среди его учеников 5 докторов и 15 кандидатов наук.Председатель Комитета по вопросам возобновляемой энергии Всемирного экономического совета. Вице-президент Международного московского энергетического дома. Член руководства Европейского энергетического клуба.Э. П. Волков исследовал новые процессы пиролиза битуминозных сланцев (монография «Гидродинамика и кинетика пиролиза угля и битуминозных сланцев» ).Им выполнен анализ образцов крупнейших в мире залежей нефтяных сланцев.
Он создал лаборатории и испытательные установки по переработке горючих сланцев методом пиролиза с использованием твёрдых теплоносителей. При его участие осуществлен пуск в эксплуатацию первой в мире энерготехнологической установки по пиролизу сланцев. Разработаны новые технологии сжигания топлива в прямоточно-вихревом факеле. Созданы новые экологически чистые технологии каталитического горения топлива, внедрены прямоточно-вихревые факела на действующих котлоагрегатах (90 котлов), пущены в эксплуатацию первые в мире установки по пиролизу сланца и каталитические энергоустановки.
С его участием была построена экспериментальная установка, перерабатывающая 500 тонн горючих сланцев в сутки. Построено крупнейшее в мире предприятие по промышленной переработке 1 млн тонн сланцев в год.Э. П. Волков занимался подготовкой раздела стратегии развития электроэнергетики РФ в Энергетической стратегии России на период до 2020 г.