Надежда Фёдоровна Высоцкая родилась в 25 июля 1943 года в городе Кургане Курганской области РСФСР. Вскоре после освобождения города Смоленска переехала туда вместе с матерью.
С 1960 года работала учителем труда и рисования в средней школе № 7 города Смоленска.Свой трудовой путь в Национальном художественном музее Республики Беларусь она начала в 1964 году в должности научного сотрудника, а в 1980 году, когда в музее был создан отдел древнебелорусского искусства, Надежда Федоровна возглавила его.
В 1960-е годы по заданию Совета министров, она объездила Белорусскую ССР, собирая и спасая от уничтожения брошенные, беспризорные иконы, церковную утварь и передавала их музейному фонду БССР. За время работы в музее под руководством Надежды Высоцкой было проведено 70 научных экспедиций по выявлению памятников искусства Беларуси, в музейные фонды поступило около двух тысяч экспонатов XV–XX вв., а так же было организовано более 60 выставок искусства в Белоруссии, России и странах западной Европы.
В 1971 году окончила Институт живописи, скульптуры и архитектуры имени И. Е. Репина, а через 5 лет – аспирантуру при нем.
В 1976 году Н. Ф. Высоцкая защитила кандидатскую, а в 1994 году – докторскую диссертации.