Единственный сын князя Александра Михайловича Белосельского-Белозерского (1752—1809) от второго брака с Анной Григорьевной Козицкой (1773—1846), наследницей мясниковских миллионов.
В 1820 году окончил Московское училище колонновожатых (под порядковым общим № 61, в списке выпускников — под № 1), откуда поступил в лейб-гвардии Гусарский полк.
В 1823 году по ходатайству княгини Анны Григорьевны Белосельской специальным указом императора Александра I было разрешено князю Эсперу с потомством носить двойную фамилию Белосельский-Белозерский.Привлекался по делу декабристов, но был оправдан, так как не состоял в тайных обществах, хотя и знал об их существовании. Участник Русско-турецкой войны (1828—1829) и боевых действий против горцев на Северном Кавказе (1833—1843).
С 1834 года полковник; с 1835 года флигель-адъютант; генерал-майор (15.06.1843). Был товарищем М. Ю. Лермонтова по лейб-гвардии Гусарскому полку, изображен поэтом (справа) на акварели «Два флигель-адъютанта» .
С 1844 года состоял при министре путей сообщения.Умер от тифа, заразившись по время ревизии лазаретов Николаевской железной дороги. Похоронен в подмосковном имении Льялове.