С. Б. Бакнер родился в отцовском имении "Glen Lily", близ Манфордвилля, в штате Кентукки. Назван в честь венесуэльского героя Симона Боливара. После окончания Военной академии США в Вест-Пойнте, Бакнер стал там инструктором, преподавал историю и географию.
Он оставил преподавание во время Американо-мексиканской войны, поступив на службу в действующую армию и участвуя во многих крупных сражениях этой кампании.
В 1855 году Бакнер вышел в отставку для управления недвижимым имуществом своего тестя в Чикаго (штат Иллинойс).
В 1857 году он вернулся в свой родной штат Кентукки и в 1861 году был назначен генерал-адъютантом губернатора Берии Магоффина (англ.) и командующим милицией штата.
На этих постах Бакнер попытался обеспечить соблюдение штатом Кентукки нейтралитета в первые дни Гражданской войны. Когда нейтралитет штата был нарушен, Бакнер присоединился к армии Конфедерации, отклонив подобное предложение со стороны армии Союза.
Он участвовал в неудачном вторжении Брэгга Брэкстона в Кентукки, а в 1862 году стал начальником штаба у Эдмунда Кирби-Смита в Транс-Миссисипском департаменте.
Но в том же 1862 году Бакнер принял условия безоговорочной капитуляции генерала Улисса Гранта в битве при Форт-Донельсон.
Он стал первым генералом Конфедерации, сдавшимся в войне.
В первые годы после войны Бакнер стал активно участвовать в политике.
Он был избран губернатором штата Кентукки в 1887 году.
Это была его вторая кампания в попытке получить эту должность.
В период его полномочий произошло несколько вооружённых распрей в восточной части штата — в том числе клановая вражда Хаттфилдов и Маккоев и война в графстве Роуэн. Его администрация была поражена скандалом, который разразился, когда государственный казначей Джеймс Тейт по прозвищу «Честный Дик» скрылся с 250 000 долларов. Как губернатор Бакнер получил известность за большую любовь к применению права вето. Только в одной сессии законодательного собрания он использовал больше вето, нежели предыдущие десять губернаторов вместе взятые.
В 1895 году он сделал неудачную попытку получить место в Сенате США.
В следующем году он вступил в Национально-демократическую партию, которая выступала за политику твёрдой валюты.
Он был кандидатом в вице-президенты от этой партии на выборах 1896 года, но за кандидата в президенты от этой партии, Джона Палмера, проголосовал лишь 1 % избирателей. Бакнер никогда больше после этого не стремился занять государственный пост, и умер от уремического отравления 8 января 1914 года.Примечания Так именуется в отличие от своего сына, героя Окинавской битвы, Симона Боливара Бакнера-младшего. Harrison in The Kentucky Encyclopedia, стр. 136 Stickles стр. 348–355, 367, 360–361, 374–375