Была дочерью профессора старокатолического богословия и истории Филиппа Вокера.
С 1900 года изучала органическую химию в Бернском университете, и в 1903 году защитила докторскую диссертацию по теме «Синтез 3,4-диоксифлавона» .
В 1907 году получила право преподавания в высшей школе и стала первой женщиной-приват-доцентом химии в немецкоязычных высших учебных заведениях. По случаю вступления в должность Вокер прочла лекцию «Проблемы исследования катализа» , очертившую круг её будущих научных интересов.
С началом Первой мировой войны включилась в антивоенное движение, и главной темой её деятельности стала борьба против химической войны. Начав с листовок, в дальнейшем Вокер все более разнообразила формы данного протеста. Наряду с этим она действовала в области прав для женщин, в частности, требуя предоставления женщинам права голоса.
В 1915 году стала соучредителем Международного комитета женщин за прочный мир, позднее переименованного в Международную женскую лигу за мир и свободу (МЖЛМС), а также явилась одной из основательниц швейцарского отделения МЖЛМС.Стала одним из пионеров биохимии и в 1933 году за свои новаторские работы получила звание экстраординарного профессора, несмотря на неодобрение научным сообществом своей пацифистско-политической деятельности.
В том же году в Германии нацистами была сожжена её книга Der kommende Gift- und Brandkrieg und seine Auswirkungen gegenuber der Zivilbevolkerung.Также Вокер принимала участие в деятельности католической церкви и занималась искусством.
С 1957 года руководила швейцарским отделением МЖЛМС.
В честь Вокер названы улицы в Берне и Дюссельдорфе.