Родилась в Республике Узбекистан в семье служащих.
В 1946 году окончила школу и поступила на лечебный факультет Ташкентского медицинского института, который окончила в 1952 году.
С 1955 по 1958 год обучалась в очной аспирантуре при ВНИИ им. В. П. Сербского в Москве.
В 1960 году защитила кандидатскую диссертацию «К вопросу об истерической психопатии в судебно-психиатрической практике» , в 1971 году — докторскую диссертацию «Психопатии в подростковом и юношеском возрасте (клинико-катамнестическое исследование, судебно-психиатрический аспект)» .Приняла активное участие в создании в октябре 1981 года в структуре Института им. В. П. Сербского экспертного отделения для несовершеннолетних.Научная деятельность Валерии Александровны была связана с исследованием проблем судебно-психиатрической экспертизы несовершеннолетних, возрастной специфики психических заболеваний в подростковом возрасте, разработкой клинических критериев невменяемости, ограниченной вменяемости, профилактики правонарушений несовершеннолетних с психическими расстройствами. Работы В. А. Гурьевой стали основополагающими при исследовании личностной патологии, пуберата, шизофрении в подростковом возрасте, умственной отсталости, органической и личностной патологии, гебоидного синдрома, нарушений развития, аффективных расстройств и многих других. В. А. Гурьева ввела понятие «дисгармонически протекающий пубертатный криз» , дифференцируя его от паталогического и гармонического.
В 1986 г. В. А. Гурьевой было присвоено ученое звание профессора.Монография В. А. Гурьевой «Клиническая и судебная подростковая психиатрия» выдержала несколько переизданий.
В 1995 году в Париже была издана её книга «Пубертатный криз» на французском языке.Валерия Александровна скончалась 7 января 2015 года, на 86 году жизни, похоронена 10 января 2015 г. на Хованском кладбище в Москве.