Елена Августа Элеонора родилась в семье представителей остзейского дворянства — Гейнриха Йоганна фон Смиттена (1733—1782) и Ренаты Хелены фон Штакельберг (1749—1786). Унаследовала от родителей мызу Бекгоф.Вышла замуж 22 августа 1791 года за своего кузена Михаила Богдановича Барклая-де-Толли (1761—1818), сына родной тётки Маргареты Элизабет фон Смиттен и Вейнгольда-Готтарда Барклая-де-Толли. Венчание состоялось в лютеранской церкви Тарвасте близ Бекгофа в имении Смиттенов. После свадьбы супруги уехали в Санкт-Петербург, где по окончании шведской войны Барклай-де-Толли продолжил службу в Санкт-Петербургском гренадерском полку в чине премьер-майора.Брак оказался удачным: супруги искренне любили друг друга. Елена Ивановна заботилась о муже, посылая ему лекарства и наставляя адъютантов, как и когда их давать.
В письмах к жене Михаил Богданович не только заботился о ней, но и обсуждал ситуацию, сложившуюся в армии: .mw-parser-output .ts-Начало_цитаты-quote{float: none;padding: 0.25em 1em;border: thin solid #eaecf0}.mw-parser-output .ts-Начало_цитаты-source{margin: 1em 0 0 5%;font-size: 105%}.mw-parser-output .ts-Начало_цитаты-quote .ts-oq{margin: 0 -1em -0.25em}.mw-parser-output .ts-Начало_цитаты-quote .ts-oq .NavFrame{padding: 0}.mw-parser-output .ts-Начало_цитаты-quote .ts-oq .NavHead,.mw-parser-output .ts-Начало_цитаты-quote .ts-oq .NavContent{padding-left: 1.052632em;padding-right: 1.052632em}Вчера вечером сюда прибыл князь Кутузов, и это значит, что я должен ему подчиняться. Я очень рад, что один руководит всем.
К тому же я здоров и настолько глубоко переживаю за положение моей Родины, что не могу дать волю другим чувствам. Как только Бог… позволит нам счастливо закончить войну, я откажусь от всего и с радостью продолжу мою жизнь в тихом уединении..mw-parser-output .ts-Конец_цитаты-source{margin: 0.357143em 2em 0 0;text-align: right}Елена Ивановна имела на мужа очень сильное влияние, по замечанию одного из адъютантов Барклая, В. И. Левенштерна, князь «был кроток, как ягненок, во всем, что касалось его жены» . При этом современники нелестно отзывались о супруге генерала. Французский разведчик капитан де Лонгрю, составляя характеристику русских генералов 1812 года, писал: Генерал Барклай де Толли. Военный министр. Лифляндец, женат на курляндке, которая видится у себя только с дамами только из этих двух провинций.Описывая, отмечали её «тяжелое, обрюзгшее лицо, маленькие коричневые глазки, излишнюю полноту» 26 марта 1809 Елена Ивановна была удостоена Ордена Святой Екатерины малого креста, а в 1814 — придворного звания статс-дамы.
В начале 1818 года Михаил Богданович добился разрешения на длительный отпуск для лечения, при этом император Александр выдал 100 тысяч рублей для покрытия расходов. Барклаи решили взять в поездку Кристель и Магнуса, а также племянника и племянницу Елены Ивановны.
Но здоровье князя стремительно ухудшалось, и 13(25) мая 1818 года Михаил Богданович скончался. Император Александр назначил Елене Ивановне ежегодную пенсию в 85 тысяч рублей.Император высказал пожелание, чтобы Михаил Богданович был захоронен в Казанском соборе.
Но вдова пожелала захоронить Барклая в семейной усыпальнице в замке Хельм рядом с Тырве.
В 1823 году недалеко от родового имения вдовы Барклая-де-Толли Бекгоф архитектор из Санкт-Петербурга Аполлон Феодосиевич Щедрин (1796—1847) выстроил мавзолей.Мавзолей18 мая 1828 года княгиня Елена Ивановна Барклай-де-Толли скончалась и была похоронена рядом с супругом.