Он родился в Санта-Крус-де-Тенерифе на Канарских островах (Испания). Старший сын дона Алонсо де Орлеан-Бурбона и Пароди-Дельфино (1941—1975), старшего сына инфанта Альваро, 6-го герцога Галлиера (1910—1997), и Эмилии Феррара-Пиньятелли (1940—1999), дочери Виченцо Феррары-Пиньятелли и Франчески Пульчи-Дория.
В сентябре 1975 года семилетний Альфонсо лишился своего отца.
В августе 1997 года после смерти своего деда, инфанта Альваро де Орлеан-Бурбона, герцога Галилера, Альфонсо де Орлеан-Бурбон унаследовал титул 7-го герцога Галлиера. Несмотря на то, что он был потомком принцессы Беатрисы Саксен-Кобург-Готской, внучки королевы Великобритании Виктории, Альфонсо, будучи католиком, не был включен в порядок наследования британского королевского престола.
В 1994 и 1995 годах Альфонсо де Орлеан-Бурбон участвовал в автомобильных гонках 24 часа Ле-Мана, заняв четвертое место в классе GT2 в своем дебюте 1994 года. Альфонсо является президентом испанской гоночной команды Racing Engineering, созданной в 1999 году.